原子发射光谱法(线状光谱)存在于试样中的干扰

原子发射光谱法是根据被测元素的原子在激发态返回基态时所发射的特征谱线，对被测元素进行分析的方法。在正常状态下，原子处于基态。当原子受热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，再回到基态时，发出特征光谱（线谱）。

分析原子发射光谱的几种方法

1、元素分析线、末线、敏感线、共振线

复杂元素的谱线可多达数千条，只能选取少数特征谱线进行检测，称为分析谱线。

当样品浓度逐渐降低时，谱线强度逐渐减弱直至消失，最后消失的谱线称为末线。

每个元素都有一条或几条强度最高的线。这样的谱线称为灵敏线，最后一行也是灵敏线。

共振线是指从第一激发态回到基态所产生的谱线，通常是敏感线和末线。

2.定性方法

然而，元素通常具有许多特征谱线。在分析过程中没有必要检测所有谱线。只要检测到两条以上的敏感线或元素的最后一行，就可以确认元素的存在。但是，如果只看到一种元素的一条谱线元素法，则不能断定该元素确实存在于样品中，因为它可能是其他元素谱线的干扰。

为了在定性光谱分析中确定某种元素的存在，必须在样品的光谱中确定其分析线。但需要注意的是，某样品的光谱图中没有某元素的谱线，并不代表该元素不存在于样品中，仅表示该元素的含量低于灵敏度的检测方法。

3. 半定量方法

光谱法中常采用比较黑度法进行光谱半定量分析。该方法需要制备一系列标准的被测元素，其基质和样品组成相似。在相同条件下，标准系列和样品在同一感光板上并排拍摄；然后直接在光谱仪上用目视法比较样品中被测元素与标准品系列分析线的黑度。如果黑度相同，则可认为样品中待测元素的含量与标准样品中元素的含量约相等。

4.定量方法

(1) 内标法

内标法是一种相对强度法，即选取被测元素的一条谱线作为分析线（强度I），再选取内标的一条谱线（强度I0）组成分析线对。但：

内标元素和分析线对的选择原则：

①可以选用矩阵元素作为内标元素，也可以增加额外的元素。如果添加，则不得包含在样本中或含量太少可以忽略。

②内标元素与待测元素具有相似的蒸发特性，相似的激发能和电离能。

③ 分析线对对应匹配，都是原子线或离子线，激发电位相近（​​谱线靠得很近），形成“平衡线对”。

④强度差异小，无相邻谱线干扰元素法，无自吸收或自吸收小。

(2) 校准曲线法

校准曲线法是一种常用的方法。在确定的分析条件下，用三个或三个以上含有不同浓度被测元素的标准样品和样品溶液在相同条件下激发光谱，分析线强I或内标法分析线强比R或 lgR 根据浓度 c 或 1gc 制作校准曲线。然后由校准曲线得到样品中待测元素的含量。